『無双OROCHI 魔王再臨』はPSP『無双OROCHI』の続編で、『真・三國無双』シリーズ、『戦国無双』シリーズの武将たちが3人1組で戦いを繰り広げていく。
本作には、他のハードと同じく、「ドラマティックモード」や、『戦国無双2 猛将伝』に登場した前田利家や長宗我部元親などの5人の武将、新アクション「援護攻撃」と「合体技」などが実装される。
なお、PS2版では通信機能を用いたシステムが充実している。アドホック通信により2人対戦プレイが楽しめるほか、3人によるチームバトルを活かした「総力戦」、3人対3人の勝ち抜きバトル「勝抜戦」、など4種類の対戦プレイが可能となる。また、ストーリーモード、フリーモード、ドラマティックモードで協力プレイが行える。
このほか、前作のPSP版『無双OROCHI』と比較してムービーとボイス量が大幅にアップしている。前作では、カットイン方式で表現されたゲーム中のイベントシーンもムービーで挿入される。
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